主 旨：預告訂定「水中硝酸鹽氮檢測方法－馬錢子鹼比色法（NIEA W417.52C）」草案及廢止「水中硝酸鹽檢測方法－馬錢子鹼比色法（NIEA W417.51A）」。
依 據：行政程序法第154條第1項。
公告事項：
一、 訂定機關：行政院環境保護署。
二、 訂定依據：飲用水管理條例第12條之1第3項、土壤及地下水污染整治法第10條第3項、水污染防治法第68條。
三、 草案如附件。本案另詳載於本署環境檢驗所網站（http://www.niea.gov.tw/analysis/epa_www.htm）檢測方法草案預告區網頁。
四、 對於草案內容有任何意見或修正建議者，請於本預告公告刊登公報之次日起7日內陳述意見或洽詢：
(一) 承辦單位：行政院環境保護署環境檢驗所
(二) 地址：桃園縣中壢市民族路3段260號
(三) 電話：(03)4915818分機2115
(四) 傳真號碼：(03)4912847
(五) 電子郵件：clyen6212@mail.niea.gov.tw
署 長 沈世宏
水中硝酸鹽氮檢測方法－馬錢子鹼比色法（NIEA W417.52C）草案總說明
水中硝酸鹽氮為飲用水、放流水及地下水相關法規水質管制項目之一，行政院環境保護署乃依據飲用水管理條例第十二條之一第三項、土壤及地下水污染整治法第十條第三項、水污染防治法第六十八條之規定，於中華民國九十四年十一月公告實施檢測方法「水中硝酸鹽檢測方法－馬錢子鹼比色法（NIEA W417.51A）」，時經五年多，為因應檢測方法內容格式及品質管制事項相關規定之修訂，故乃依據原公告方法及參考文獻資料之內容執行方法之修訂，並定自八月十五日生效。
水中硝酸鹽氮檢測方法－馬錢子鹼比色法（NIEA W417.52 C）草案
公 告 |
說 明 |
主旨： 公告「水中硝酸鹽氮檢測方法－馬錢子鹼比色法（NIEA W417.52 C）」，並同時廢止本署九十四年十一月三十日環署檢字第○九四○○九七○七○號公告「水中硝酸鹽檢測方法－馬錢子鹼比色法（NIEA W417.51A）」，自中華民國一百年八月十五日生效。 |
方法名稱及實施日期 |
依據： 飲用水管理條例第十二條之一第三項、土壤及地下水污染整治法第十條第三項及水污染防治法第六十八條 |
法源依據 |
公告事項：方法內容詳如附件。 |
方法內容 |
水中硝酸鹽氮檢測方法－馬錢子鹼比色法草案
NIEA W417.52 C
一、方法概要
水中硝酸根在100℃之硫酸溶液中與馬錢子鹼生成黃色複合物，以分光光度計測其吸光度定量之。
二、適用範圍
本方法適用於飲用水、地面水、放流水、地下水及廢（污）水中硝酸鹽之檢驗，其硝酸鹽氮濃度適用範圍為0.1～2.0 mg/L。
三、干擾
(一) 溶解有機物質、色度的干擾可藉扣除「水樣空白吸光度」排除之。
(二) 強氧化劑或還原劑會造成干擾。
(三) 餘氯之干擾，可藉總餘氯的檢測，每0.10 mg餘氯加入一滴亞砷酸鈉溶液混合均勻，每50 mL水樣再多加一滴亞砷酸鈉溶液以排除。（注意：亞砷酸鈉有毒，應小心使用，避免攝入。）
(四) 高鹽度之水樣，可將氯化鈉溶液加入空白樣品溶液、標準品溶液及樣品溶液，以排除干擾。
(五) 亞鐵離子、鐵離子及四價錳離子濃度小於1 mg/L時，干擾可忽略。
四、設備及材料
(一) 水浴裝置：溫度能設定100℃者。
(二) 冷水浴裝置：溫度能設定10-15℃者。
(三) 分光光度計：使用波長410 nm。
(四) 玻璃試管：50 mL。
五、試劑
(一) 試劑水：不含待測物之去離子水，比電阻值≧ 16 MΩ- cm。
(二) 亞砷酸鈉溶液：溶解5.0 g亞砷酸鈉（NaAsO2）於1 L試劑水。
(三) 氯化鈉溶液：溶解300 g氯化鈉（NaCl）於1 L試劑水。
(四) 硫酸溶液：緩慢將500 mL濃硫酸（H2SO4）加入於125 mL試劑水，冷卻；緊蓋瓶塞以避免吸收空氣中的濕氣。
(五) 馬錢子鹼－氨苯磺酸溶液：溶解1 g馬錢子鹼硫酸鹽（brucine sulfate（C23H26N2O4）‧H2SO4‧7H2O）及0.1 g氨苯磺酸（sulfanilic acid（NH2C6H4SO3H‧H2O））於70 mL熱試劑水，加入3 mL鹽酸（HCl），冷卻，以試劑水稀釋至100 mL；貯存於棕色玻璃瓶。（註1）
(六) 硝酸鹽氮儲備溶液：精秤經105 ℃隔夜乾燥之硝酸鉀0.7218 g，溶於試劑水中定容至1,000 mL；1,0 mL = 100 μg NO3－-N。加入2 mL氯仿（chloroform），此溶液可保存6個月。亦可購買經濃度確認並附保存期限說明之市售標準儲備溶液。
(七) 硝酸鹽氮標準溶液：以試劑水稀釋10.0 mL硝酸鹽氮儲備溶液至1,000 mL；1.00 mL = 1.00μg NO3－-N，使用前配製。
(八) 醋酸溶液（1＋3）：將冰醋酸與試劑水以體積1：3之比例混合。
(九) 氫氧化鈉溶液，1N：溶解40 g氫氧化鈉（NaOH）於1 L試劑水。
六、採樣及保存
採集至少100 mL之水樣於乾淨之玻璃或塑膠瓶中，儘速分析，若於4℃暗處冷藏，可保存48小時，已加氯消毒之樣品，則因較為穩定，可保存28天。
七、步驟
(一) 水樣處理及測定
１、 以醋酸溶液或1N氫氧化鈉，調整水樣之pH至約7。若水樣混濁，則過濾之。
２、 精取10.0 mL水樣或適量水樣稀釋至10.0 mL，置於50 mL試管中，將試管平均分置於試管架。
３、 將試管架置於冷水浴中，每一試管各加2.0 mL氯化鈉溶液，10.0 mL硫酸溶液，混合均勻，冷卻；此時如溶液混濁或有顏色出現，俟冷卻至室溫後，在410 nm讀取「水樣空白吸光度」。
４、 加入0.5 mL馬錢子鹼－氨苯磺酸溶液，搖動試管使均勻混合，然後連同試管架置於100℃水浴中（置入後溫度變化須小於2℃）。
５、 25分鐘後，將試管移出，置於冷水浴中，俟冷卻至室溫後，在410 nm讀取吸光度；扣除「水樣空白吸光度」，由檢量線求得硝酸鹽氮含量。
(二) 檢量線製備
１、 精取適當之硝酸鹽氮標準溶液，配製一個空白和適當範圍內之至少五種不同濃度的檢量線標準溶液。
２、 依步驟七、(一)操作並讀取吸光度，以標準溶液濃度（mg / L）為X軸，吸光度為Y軸，繪製一吸光度與NO3－-N濃度（mg / L）之檢量線。
八、結果處理
樣品中硝酸鹽氮之濃度可以下式計算：
Cs = C × F
Cs：樣品中硝酸鹽氮濃度（mg NO3－ -N / L）
C：檢量線求得之硝酸鹽氮濃度（mg NO3－ -N / L）
F：稀釋倍數
九、品質管制
(一) 檢量線：每次樣品分析前應製作檢量線，其線性相關係數（r值），應大於或等於0.995。檢量線製作完成後，應即以第二來源標準品配製接近檢量線中點濃度之標準品確認，其相對誤差值應在 ±15 %以內。
(二) 檢量線查核：每10個樣品及每批次分析結束時，執行一次檢量線查核，以檢量線中間濃度附近的標準溶液進行，其相對誤差值應在 ±15 %以內。
(三) 空白樣品分析：每批次或每10個樣品至少執行一次空白樣品分析，空白分析值應小於二倍方法偵測極限。
(四) 重複樣品分析：每批次或每10個樣品至少執行一次重複樣品分析，其相對差異百分比應在20 %以內。
(五) 查核樣品分析：每批次或每10個樣品至少執行一次查核樣品分析，其回收率應在80～120 %範圍內。
(六) 添加分析：每批次或每10個樣品至少執行一次添加樣品分析，其回收率應在75～125 %範圍內。
十、精密度及準確度
國外15間實驗室以添加標準品之水樣經進行 27 次重複分析，結果如下所示：
添加濃度
（mg N / L） |
標準偏差
（mg N / L） |
誤差
（%） |
誤差
（mg N / L） |
0.16 |
0.92 |
-6.79 |
-0.01 |
0.19 |
0.083 |
8.30 |
0.02 |
1.08 |
0.245 |
4.12 |
0.04 |
1.24 |
0.214 |
2.82 |
0.04 |
*資料來源：FWPCA Method Study 2，Nutrient Analyses
十一、參考資料
(一) EPA，Methods for Chemical Analysis of Water and Wastes，Method 352.1，EPA-600/4-79-020，Revised March 1983.
(二) APHA，Standard Methods for the Examination of Water and Waste water，14th Edition，pp.427～429，（1976）.
(三) 中華民國國家標準CNS6232 K9050（1980）。
註：
１：馬錢子鹼有毒，應小心使用，避免攝入。
２：本檢驗相關之廢液，依一般無機廢液處理。
水中硝酸鹽檢測方法－馬錢子鹼比色法
中華民國94年11月30日環署檢字第0940097070號公告
自公告日起實施
NIEA W417.51A
一、原理
水中硝酸根在95℃之硫酸溶液中與馬錢子鹼生成黃色複合物，以分光光度計測其吸光度定量之。
二、適用範圍
本方法適用於水及廢污水中硝酸鹽之檢驗，其硝酸態氮濃度範圍為0.1～2.0mg/L。
三、干擾
溶解有機物質、色度、強氧化或還原劑、亞鐵離子、鐵離子。四價錳離子、餘氯等形成干擾；餘氯的干擾可加入亞砷酸鈉排除之。
四、設備
(一) 水浴：溫度能設定95℃者。
(二) 分光光度計：使用波長410nm。
五、試劑
(一) 蒸餾水：二次蒸餾水或去離子蒸餾水。
(二) 亞砷酸鈉溶液：溶解5.0g亞砷酸鈉（NaAsO2）於1L蒸餾水。
(三) 氯化鈉溶液：溶解300g氯化鈉（NaCl）於1L蒸餾水。
(四) 硫酸溶液：緩慢將500mL濃硫酸（H2SO4）加入於125mL蒸餾水，冷卻；緊蓋瓶塞以避免吸收空氣中的濕氣。
(五) 馬錢子鹼一氨苯磺酸溶液：溶解1g馬錢子鹼硫酸鹽（Brucinesulfate）及0.1g氨苯磺酸（sulfanilic acid）於70mL熱蒸餾水，加入3mL鹽酸（HCl），冷卻，以蒸餾水稀釋至100mL；貯存於棕色玻璃瓶。
(六) 硝酸鹽儲備溶液：在1,000mL量瓶內，溶解0.7218g無水硝酸鉀（KNO3）於蒸餾水，稀釋至刻度；1.00mL=100μgNO3－－N。加入2mL（CHCl3）可保存6個月。
(七) 硝酸鹽標準溶液：在1,000mL量瓶內，以蒸餾水稀釋10.0mL硝酸鹽儲備溶液至刻度；1.00mL=1.00μgNO3－－N，使用前配製。
六、步驟
(一) 若水樣含有餘氯，每0.10mgC1加入一滴亞砷酸鈉溶液混合均勻後，每50mL水樣再多加一滴亞砷酸鈉溶液。
(二) 精取10.0mL水樣或適量水樣稀釋至10.0mL，置於50mL試管中，將試管平均分置於試管架。
(三) 將試管架置於冷水浴中，每一試管各加2.0mL氯化鈉溶液，10.0mL硫酸溶液，混合均勻，冷卻；此時如溶液混濁或有顏色出現，俟冷卻至室溫後，在410nm讀取「水樣空白吸光度」。
(四) 加入0.5mL馬錢子鹼一氨苯磺酸溶液，搖動試管使均勻混合，然後連同試管架置於95℃水浴中（置入後溫度變化須小於2℃）。
(五) 25分鐘後，將試管移出，置於冷水浴中，俟冷卻至室溫後，在410nm讀取吸光度；扣除「水樣空白吸光度」，由檢量線求得硝酸態氮含量（μg）。
七、檢量線製備
分別精取0.00，1.00，2.00，4.00，7.00，10.0mL硝酸鹽標準溶液，稀釋至10.0mL，依步驟６、與水樣同時處理並讀取吸光度，繪製硝酸態氮含量（μg）一吸光度之檢量線。
八、計算
九、參考資料
(一) EPA，MethodsforChemicalAnalysisofWaterandWastes,Method352.1，EPA-600/4-79-020，Revised March1983.
(二) APHA，StandardMethodsfortheExaminationofWaterandWastewater，14thEdition，pp.427～429，（1976）.
(三) 中華民國國家標準CNS6232 K9050（1980）。 |
